其中为人瞩目的国家德比，首回合将在第7轮进行，巴萨将于当地时间10月25日主场迎战皇马；次回合则定于第30轮，时间为2021年4月11日。

而在令一组焦点对决中，新赛季首回合马德里德比定于第13轮，比赛将在当地时间2020年12月13日进行；次回合则会在第26轮展开，马竞3月7日主场迎战皇马。

同时西甲新赛季各轮对阵也相继出炉，其中在当地时间9月13日进行的首轮较量中，马竞主场迎战塞维利亚，巴萨主场迎战升班马埃尔切，皇马则会主场迎来赫塔菲的挑战。

阿拉维斯VS皇家贝蒂斯

马德里竞技VS塞维利亚

巴塞罗那VS埃尔切

埃瓦尔VS塞尔塔

加的斯VS奥萨苏纳

格拉纳达VS毕尔巴鄂竞技

皇家马德里VS赫塔菲

瓦伦西亚VS莱万特

巴拉多利德VS皇家社会

比利亚雷亚尔VS韦斯卡